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超強(qiáng)干貨,讓你變抗氧劑大師!

2021-2

塑料材料在加工和使用過(guò)程中受到熱,剪切和紫外光的作用,會(huì)產(chǎn)生氧化反應(yīng),這種現(xiàn)象被稱為材料的老化。老化一旦發(fā)生,聚合物的力學(xué)性能會(huì)降低,表面會(huì)變得粗糙,而且還會(huì)變色。聚合物的老化可以通過(guò)添加適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定劑來(lái)防止和延遲,這種穩(wěn)定劑稱為抗氧劑。

 抗氧劑性能評(píng)價(jià)

評(píng)價(jià)抗氧劑的性能,需要用到一系列的測(cè)試方法。根據(jù)作用時(shí)間的不同,評(píng)價(jià)的方法可以分為以下兩大類:

1.加工穩(wěn)定性

聚合物在加工時(shí)處于熔融狀態(tài),受到高溫和強(qiáng)剪切,即使少量的氧存在也會(huì)導(dǎo)致其降解。

一種傳統(tǒng)的方法是用Brabender測(cè)試在一定加工條件下轉(zhuǎn)矩的改變。扭矩的改變?cè)酱螅从尘酆衔锏慕到庠絿?yán)重。

目前常見(jiàn)的方法是螺桿擠出機(jī)多次擠出,然后測(cè)試每次擠出物的熔融指數(shù)MFI。MFI的變化越大,聚合物穩(wěn)定性越差。多次擠出后一般也測(cè)試材料的顏色,顏色測(cè)試可以在粒子上進(jìn)行,也可以將粒子成型成一定厚度的片材,再進(jìn)行測(cè)試。主要的顏色指標(biāo)包括黃度指數(shù)(YI),色差(ΔE)。色差越大,老化越嚴(yán)重。

長(zhǎng)效熱穩(wěn)定性

2.氧化誘導(dǎo)期(OIT)

用差熱掃描量熱儀DSC測(cè)試OIT被人們廣泛接受。它測(cè)量在一定的溫度下,添加了抗氧劑的聚合物放熱氧化過(guò)程的誘導(dǎo)時(shí)間。誘導(dǎo)時(shí)間越長(zhǎng),說(shuō)明該配方的穩(wěn)定性越強(qiáng)。OIT測(cè)試是一種快速,簡(jiǎn)單的方法,但它有一定的局限性:

由于在同一濃度下的同一樹(shù)脂中,不同的酚類抗氧劑都會(huì)生成不同的OIT曲線,所以對(duì)于任何一個(gè)新系統(tǒng),在做OIT測(cè)試前都必須建立一條新的校準(zhǔn)曲線,從而保證測(cè)試的準(zhǔn)確性。

輔抗氧劑主要在加工過(guò)程中對(duì)材料起到保護(hù)作用,在長(zhǎng)期熱老化(低于120℃)的環(huán)境下,輔抗氧劑起不到作用。然而在OIT測(cè)試中,溫度被升高到熔融溫度以上,因此輔抗氧劑也會(huì)對(duì)OIT曲線有所貢獻(xiàn)。另一方面,在實(shí)際情況下對(duì)長(zhǎng)效熱穩(wěn)定性有良好作用的受阻胺類穩(wěn)定劑,對(duì)OIT曲線卻是沒(méi)有貢獻(xiàn)的。這造成實(shí)驗(yàn)結(jié)果的誤差。

國(guó)產(chǎn)與進(jìn)口抗氧劑有沒(méi)有差距?

過(guò)去,中國(guó)市場(chǎng)的抗氧劑基本被進(jìn)口產(chǎn)品所壟斷。以受阻酚和亞磷酸酯抗氧劑為例,國(guó)際上知名的供應(yīng)商包括:巴斯夫,氰特,伊士曼化工,ELiokem,Merisol抗氧劑,科聚亞公司,SI集團(tuán)等等。在過(guò)去近二十年來(lái),抗氧劑的生產(chǎn)大大地轉(zhuǎn)移到了亞洲。

一方面是因?yàn)榭寡鮿┫M(fèi)需求轉(zhuǎn)移到亞洲,致使國(guó)外主要的抗氧劑生產(chǎn)商開(kāi)始致力于與本地公司加強(qiáng)合作。另一方面也是因?yàn)閲?guó)內(nèi)本土生產(chǎn)商在技術(shù)上有了長(zhǎng)足的進(jìn)步,產(chǎn)品的質(zhì)量已經(jīng)逐步和國(guó)外產(chǎn)品看齊。


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